在進行工程塑料改(gǎi)性(xìng)的(de)時候,基於成本和(hé)性(xìng)能(néng)方(fāng)麵的(de)考(kǎo)慮,聚合物都是是多組分混合,然(rán)後添加一定量的無機礦物,進行熔融混(hún)煉加(jiā)工。
部分聚合物分子(zǐ)之間以及聚合物和無機填料(liào)之間(jiān)缺乏親和性,簡單的共(gòng)混並不能達到增強性能的目(mù)的,甚至起到相反的作用。為改善這種情況,配方中添加一定量的偶聯劑是非(fēi)常有必要的,因(yīn)為偶聯劑的分子結構是存在兩種不同的化學基團,一類為親無機(jī)基團,另一類為親有機基團,結構式如下:
(RO)x-M-Ay
RO代表易進行水解(jiě)或(huò)交換反應的短鏈(liàn)烷基,M代表中心原子,可以是矽、鈦、鋁、硼等,A代表與中心原子結合穩(wěn)定的較長鏈親有機基團(tuán),如酯基(jī)-COR-、長鏈烷氧基(RO-)、磷酸酯酰基等。在材料中的體現為兩(liǎng)種基團(tuán)分(fèn)別通過化學反應或者物理作用,一種與(yǔ)填料表麵相結合,一種與樹脂物理纏繞或反應,使(shǐ)表麵性質相差懸殊的填料和樹(shù)脂之間(jiān)得到很好的相容,改善高分子材(cái)料(liào)之間或者與填料之間的界(jiè)麵性能,提高界麵的(de)粘合性,改善填充或增強後的高分子材料的性能。
1、矽烷偶聯劑
主要用於含矽的填料或玻璃纖(xiān)維的表麵處理,其結構通式為RSiX3,其中R是(shì)與樹脂分子有親(qīn)和力(lì)或反應能力的活性基團,如氨基(jī)、環氧基、乙(yǐ)烯基、甲基丙烯酰基等,X為能水解基團,如(rú)甲(jiǎ)氧(yǎng)基、乙酰基氧、乙(yǐ)氧基等。此類為(wéi)水解(jiě)矽(guī)烷,X為氧化基-O-OR時,稱為氧化矽烷,X為含多硫原子基團-S-R時,稱為多硫化矽烷。
| 矽烷偶聯劑品種 | 應用塑料 |
|
乙烯基(jī)三乙氧基矽烷
乙烯基三(2-甲(jiǎ)氧基)矽(guī)烷(wán) γ-丙氧基(jī)甲基(jī)丙烯基(jī)三甲基矽氧烷 |
UP、PO、PVC、PS、ABS、SAN、PMMA |
| γ-氨丙基(jī)三乙氧基矽烷 | EP、PF、PA、PUR、PP、PE、PMMA、PC |
| γ-縮水甘油丙氧基三甲氧基矽烷 | EP、PF、PA、PUR、PP、PE、PMMA、PC、PS、PVC、聚硫化物 |
| γ-丙硫(liú)醇三甲氧基矽烷(wán) | PF、PS、PVC、EPDM、聚碸、聚硫化物 |
2、鈦酸酯類偶聯劑
對於熱塑性聚合物和幹燥的填料(liào),有良好的偶聯效果,它進一步擴大了矽(guī)烷偶聯劑的使用範圍,使非極性的鈣塑填充體(tǐ)係(xì)的偶聯效(xiào)果明顯提高。
2.1 單烷氧(yǎng)基型,結構為RO-Ti(OXRY)3,主要用於PP、PS、PF中。此類偶聯劑(jì)對水比(bǐ)較敏(mǐn)感,隻適合幹(gàn)燥填料的偶聯處理(lǐ),改進型單(dān)烷氧基焦磷酸酯(zhǐ)型,由於分子中含有焦磷酸基團,克服了單(dān)烷氧(yǎng)基類偶聯劑的水解(jiě)性,可適用於含水填料。
2.2 螯合型,具有高度的水解穩定性,廣泛(fàn)用於(yú)PVC、PS、PF、EP中。
2.3 配位型,結構為(RO)4Ti·(HPOOR)2,此類偶聯劑可避免樹脂與其(qí)他助劑發生交換反應,從而擴大(dà)了其用途範圍,主(zhǔ)要用於PO、PC、聚酯中。
2.4新(xīn)型(xíng)氧基型,結構為R1C(R2)(R3)CHOTi(OXRY)3。
3、鋯類偶聯劑(jì)
分子結構(gòu)中含有兩種有機配位基的(de)鋁(lǚ)酸鋯低分子無機(jī)聚合物(wù),一種配位基賦予其優良的水(shuǐ)解穩(wěn)定性,另一種(zhǒng)配位基則具有良好(hǎo)的有機反應性,從(cóng)而能明顯降低填充係數的(de)粘度,達到偶聯效果,適用於碳酸鈣、高嶺土、氫氧化(huà)鋁、二氧化鈦、二氧化矽等。
4、鋁酸酯類偶聯劑
可改善製品的物理(lǐ)機械性能(néng),如提高衝擊強度,提高熱變形溫度,可與(yǔ)鈦酸酯類偶聯劑相媲美,但是價格僅為鈦酸酯類偶聯劑的一半(bàn),具有色淺、無毒、使用方便(biàn)等特點,較鈦酸酯偶聯(lián)劑的(de)熱穩定性更好(hǎo),對於(yú)顏料的分散有極優的效果。
結構式為:(C3H7O)xAl(OCOR)m(OCORCOOR)n(OAB)y
其中 m+n+x=3,y=0~2
鋁酸酯類偶聯劑有(yǒu)兩種品種,分別為(wéi)乳白色蠟狀固體和淡黃色液體,其加入量為填料量(liàng)的0.3~1.0%。
5、鋁鈦複合偶聯劑
兼具鈦酸酯類和鋁酸酯類偶鏈接的雙重特點,成本低,用途廣。
目前市麵上主要有兩個牌(pái)號:OL-AT1618、OL-ART2760。
6、有機鉻(gè)類偶聯劑
分子結構一端為活潑(pō)、可與樹(shù)脂反應的(de)不飽(bǎo)和基團(tuán),另一端則依靠含鉻(gè)氧鍵與玻璃表麵上的矽氧鍵通過化學鍵而牢固結合,因此(cǐ),它主要(yào)用(yòng)於玻璃纖維增強聚酯中。
此外,還有鋯鋁(lǚ)酸酯(zhǐ)偶聯劑、硼酸酯類、錫酸(suān)酯類、磷酸酯類等。
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